[免费论文]草甘膦生产工艺优劣及双氧水氧化法环保达标探究
rarr;Cl2P(O)CH2C1Cl2P(O)CH2Cl+H2O→(HO)2P(O)CH2C1(HO)2P(O)CH2C1+NH2CH2COOH→(HO)2P(O)CH2NHCH2COH1.2甘氨酸法(亚磷酸二烷基酯法)该法是目前国内生产草甘瞵的传统工艺,根据所用烷基不同.甘氨酸法又分为二甲酯法.二乙酯法.三甲酯法.其基本反应原理如下：(CH2O)m+NH2CH2COOH→(HOCH2)2NCH2COOH(HOCH2)2NCH2COOH+(CH3O)2POH→(CH3O)2P(O)CH2NHCH2COOH(CH3O)2P(O)CH2NHCH2COOH+H+→(HO)2P(O)CH2NHCH2COOH+2CH3OH该工艺过程简单,产品纯度高,是生产草甘膦的主要方法.但其存在的问题有路线长.工艺复杂.副反应多等,最主要的是该法排出的高浓度有机废水有机物浓度高,废水中还含有重金属,处理难度较大,对环境影响较大.1.3亚氨基二乙酸法(IDA法)该法是世界草甘膦主流生产工艺.根据亚氨基二乙酸合成路线不同,该工艺又分为氯乙酸法.氨三乙酸法.二乙醇胺法.氢氰酸法.氨基乙酸法.氯乙酸钠肼化法等.基本反应原理如下：NH(CH2COOH)2+CH2O+(HO)2P(O)H→(HO)2P(O)CH2N(CH2COOH)2(HO)2P(O)CH2N(CH2COOH)2→(HO)2P(O)CH2NHCH2COOH该法的主要优点是：(1)生产过程工艺过程简单,工艺条件缓和；(2)对设备要求不高,生产过程占地面积小,运输量少,既适用于大规模生产,也可用于小规模的生产.虽然该法不用溶剂等辅助材料,但是仍然会对环境造成一定的污染.1.4双甘膦(PMIDA)氧化路线对于双甘膦氧化生成草甘膦的路线,可用化学氧化法(浓硫酸氧化法.过氧化氢氧化法.电解氧化法)；也可以氧气或空气作为氧化剂,在催化剂的作用下将双甘膦催化氧化成草甘膦(过渡金属络合物催化氧化法.贵金属催化氧化法.特种炭催化氧化法).利用空气或含氧气体作为氧化剂.特种活性炭作为催化剂催化氧化双甘膦得到草甘膦,从环保和经济角度看是今后工业化生产草甘膦的趋势.因此文章选取采用双甘膦氧化法的舒城县某草甘膦生产企业进行监测,就其在环保排放达标方面做一些探究.2双氧水氧化法生产草甘膦企业环保达标剖析2.1废水2.1.1生产废水分离母液：还原反应液经过离心分离,产生分离母液,其中含草甘膦.乙醛酸.甲酸等,由于分离母液中草甘膦含量在3.4%左右,该废水通过补加草甘膦原粉配置成10%草甘膦水剂,作为副产品出售.水环真空泵系统及锅炉废水：原粉干燥是采用真空干燥,水环真空泵系统将产生废水,此废水进入循环池,循环使用.锅炉产生的冷凝水也进入循环水池,循环使用.见表1.表1废水验收监测结果Tab.1Surveillentresultsofwastewater监测点位编号pHCODCr/(mg·L-1)NH3-N/(mg·L-1)总磷/(mg·L-1)14.191.45×1033458.4624.181.45×1033527.5534.151.39×1033498.2644.171.37×1033458.01循环水池56.3331983.428.72.1.2清洗水在生产过程中,将滤布洗涤水和设备.地坪冲洗水排入母液分离池.2.1.3生活废水.酸酯类键合型固定相.这些键合方法都提高了固定相的耐溶剂性能,但是因降低了纤维素衍生物的有序结构,固定相的手性识别性能均低于涂覆型手性固定相.2.2.3端基还原键合法Enomoto等通过端基还原法将直链淀粉衍生物键合到了硅胶表面,这种方法是α-D-葡萄糖-l-磷酸盐的酶催化聚合.这种键合方法对直链淀粉衍生物的空间结构影响很小,固定相的手性识别能力与涂敷型相差不大,但是制备过程比较复杂.2.2.4其他键合法通过共聚反应将带有乙烯基的纤维素衍生物键合于含乙烯基的硅胶等载体表面,先后开发出衍生于纤维素并含双键的基团有4-乙烯基苯甲酸酯.4-乙烯基苯基氨基甲酸酯.甲基丙烯酸酯.烯氧基苯甲酸酯等.狄斌等合成了纤维素10-十一碳烯酰酯-3,5-二氯苯基氨基甲酸酯衍生物,通过自由基聚合反应,将其键合于烯丙基硅胶上得到手性固定相,较好的分离了吡喹酮等4种对映体化合物.2.3纤维素类手性固定相的其他类型除了上述提及的涂覆型及键合型纤维素CSPs之外,尚有其他类型,如整体柱型CSPs.微球型.交联-共聚法等.Francotte等[12]报道了交联共聚法,同时克服了键合型固定相拆分能力低和涂覆型固定相流动相选择范围小的缺点.
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