摘 要: 建立了用高效液相色谱检测土壤和小麦植株中呋虫胺残留的方法。土壤和植株样品采用乙腈提取, SPE固相萃取柱净化, 通过高效液相色谱紫外检测器进行检测。 在0.05~10 mg/L范围内, 呋虫胺浓度与色谱峰面积呈良好线性关系, 相关系数为0.9999。 呋虫胺的最小检出量为1.0 ng。在加标水平为0.05~1.0 mg/kg范围内，呋虫胺在土壤和小麦植株中的平均回收率为83.29%~92.15%, 相对标准偏差为0.29%~2.91%。呋虫胺最低检测浓度为0.05 mg/kg。呋虫胺在植株上的半衰期为1.85d-2.62d；在土壤中的半衰期为4.87d-5.44d。最终残留试验表明，距最后一次施药21d时，植株中的最大残留为1.071ppm；在土壤中的呋虫胺均小于0.05ppm。该方法的准确度和精密度符合农药残留分析要求，操作简便快速, 节约溶剂, 可为呋虫胺在小麦中的残留分析提供技术依据。
目录
摘要1
关键词1
Abstract 1
Key words 1
引言1
1 材料与方法2
1.1 实验材料2
1.1.1实验仪器2
1.1.2实验试剂2
1.2 实验方法3
1.2.1 田间试验设计3
1.2.2 仪器条件3
1.2.3 样品前处理3
1.2.3.1样品提取3
1.2.3.2 样品净化 3
1.2.4 添加回收率4
1.2.5 样品检测 4
2 结果与讨论 4
2.1 仪器参数的选择4
2.2 流动相对色谱分离的影响4
2.3 样品前处理的优化 4
2.3.1 提取溶剂的选择4
2.3.2 固相萃取柱的优化4
2.4 灵敏度、准确度与精确度5
2.5 呋虫胺在小麦植株和土壤中的消解动态5
3 结论 6
致谢7
参考文献7
呋虫胺在小麦上的残留动态研究
引言
引言 呋虫胺(dinotefura
 *景先生毕设|www.jxszl.com +Q: ^3^5^1^9^1^6^0^7^2^* 
n)是由日本三井东压化学株式会社研发的新烟碱类杀虫剂。是唯一不含氯原子和芳环的新型烟碱类杀虫剂，它以四氢呋喃取代了氯代吡啶或氯代噻唑，生物活性、毒性等方面也与烟碱有所不同，故而称其为“呋喃烟碱”类杀虫剂[1]。其化学结构式见图1。呋虫胺对动植物安全，残效期长，杀虫谱广，可防治水稻、蔬菜、果树、花卉上半翅目、双翅目、鳞翅目和总翅目害虫，并对蜚蠊、白蚁、家蝇等卫生害虫高效[2]。目前，国内外仅日本制定了大米中呋虫胺的最大残留限量（MRL值）标准，规定为2mg/kg[3]，大部分国家均未制定相应的残留限量标准。
关于呋虫胺的残留检测方法研究方面，王毅谦等[4]采用固相萃取高效液相色谱法同时测定了大米中4种烟碱类农药的残留，在0.1～1.0 mg/L范围内，方法线性关系良好,相关系数为0.9996。方法添加回收率为75.5～96.0%，相对标准偏差为0.49～4.36%，方法最低检测浓度为0.004 mg/kg。谢文等[5]采用活性碳和Oasis( HLB)固相小柱净化，液相色谱质谱法测定了茶叶中6种烟碱类农药残留。该方法采用正离子方式,多反应监测模式进行定性、定量分析。方法在0.01～0.4mg/kg范围内，具有良好的线性关系。在0.02、0.04和0.2mg/kg的添加水平，6种农药的方法回收率均在80.1～106.1%之间；相对标准偏差小于9.7%；方法检出限(LOQ)均为0.02mg/kg。Lina Hem等[6]采用硅胶柱净化，LCMS/MS测定了辣椒中呋虫胺的残留方法添加回收率为91.2~97.5%，相对标准偏差小于6.0％。侯如燕等[7]采用固相萃取液相色谱测定复杂基质蔬菜中9种烟碱类农药残留，在0.02~0.5 mg/kg添加水平下，9种烟碱类农药的回收率为67~110%，相对标准偏差均小于18.6%。方法简便、快速，可满足复杂基质蔬菜中烟碱类农药多残留分析的要求。这些检测方法中大多采用串联小柱的净化方法或者使用LCMS/MS、UPLCMS/MS等一些昂贵的仪器，检测样品主要集中在大米[4]、茶叶[5,8,9]、辣椒[6]、蔬菜[7,10]、水稻[11]等作物上，关于呋虫胺在小麦和麦田环境基质中的残留检测未见报道。本课题采用高效液相色谱法，建立了呋虫胺在土壤和小麦植株中的残留分析方法，并通过江苏、河南、河北三地的残留田间试验，研究呋虫胺在小麦植株和土壤中的残留消解动态，为呋虫胺在小麦上的登记及合理使用提供科学依据。
图1 呋虫胺化学结构式
1 材料与方法
1.1 实验材料
1.1.1 实验仪器
Agilent1200高效液相色谱仪(UV检测器，美国Agilent科技有限公司)；
R3旋转蒸发器(瑞士Buchi公司)；
DTC41隔膜真空泵(东京理化公司)；
NEVAP111氮吹仪(美国Organomation公司)；
BS110s电子天平(北京塞多利斯天平有限公司)；
Mul9000超纯水系统(南京总馨纯水设备有限公司)；
CQ2512D超声波清洗机(宁波江南仪器厂)；
TDL40B台式离心机(上海安亭仪器有限公司)；
Vortex Genius 3快速混匀器(德国1KA公司)；
FW135中草药粉碎机(天津市泰斯特仪器有限公司)。
1.1.2 实验试剂
呋虫胺标准品(质量分数99.6%, 上海市农药研究所)；
色谱甲醇(美国TEDIA试剂公司)；
乙腈(分析纯, 天津科密欧化学试剂有限公司)；
Florisil固相萃取柱(天津博纳艾杰尔科技有限公司, 500mg/6mL, SPE)；
无水硫酸镁、无水硫酸钠、氯化钠(均为分析纯, 广东西陇化工股份有限公司)。
1.2 实验方法
1.2.1 田间试验设计
在江苏省南京、河南郑州、河北石家庄小麦主产区进行20%呋虫胺可溶性粒剂（SG）的残留消解动态试验。严格按照《农药残留试验准则》和《农药残留田间试验标准操作规程》的要求进行试验设计、施药及样品采集。土壤消解动态的施药剂量为1000.5g a.i/ha、小麦植株为90g a.i/ha；土壤设置1个重复小区，小区面积为10 m2，小麦植株设置3个重复，每小区30m2；同时以不施药处理为对照区，各个小区之间设保护行。施药后2h，1，3，5，7，14，21，28d分别在相应小区采集有代表性的土壤和植株样品。
小麦植株样品：将田间植株剪成1cm以下的小段或切碎，混匀后，用四分法取300g，装入封口样品容器中，贴好标签。放入20℃低温冰柜中贮存。
土壤样品：在不锈钢盆中除去碎石、杂草和植物根茎等杂物。充分混匀，用四分法取300g样品，装入封口样品容器中，贴好标签，放入20℃低温冰柜中贮存。
1.2.2 仪器条件
色谱柱:Eclipse Plus C18(4.6 mm×250 mm×5μm)；流动相：甲醇:水=20:80 (v:v)；流速： 1.0 mL/min；检测波长：270 nm；柱温：30 ℃；进样量：20 μL。在此条件下，呋虫胺保留时间为7.324 min。呋虫胺标样液相色谱图见图2。
图2 呋虫胺标样色谱图(0.5 mg/L)

原文链接：http://www.jxszl.com/nongxue/zwbh/45021.html