目录
摘要 I
关键词 I
ABSTRACT II
KEY WORDS II
引言 1
1 酮分子不对称还原方法 1
1.1 铑催化的不对称还原反应 1
1.1.1 铑（I）络合物催化的烷基芳基酮的不对称还原反应 1
1.1.2 具有立体刚性的铑(III)催化剂催化芳基酮的不对称还原反应 1
1.1.3 一种铑(III)负载型复合物对苯基酮的不对称还原反应 2
1.2 钌催化的不对称还原反应 2
1.2.1 2芳基环烷酮的不对称还原反应 2
1.2.2 钌螺膦络合物对芳基甲基酮和2芳基环己酮的还原反应 3
1.2.3 Ru(S)SunPhos络合物催化一系列酮 4
1.2.4 RuPHOXRu催化α芳基酮酸的不对称还原反应 4
1.3 铁催化的不对称还原反应 5
1.3.1 反式[Fe(NCMe)(Ligand)(cyP2N2)][BF4]2铁络合物对酮的不对称还原 5
1.3.2 (R)BINOL复合环戊二烯酮铁络合物催化芳基烷基酮和脂肪酮的不对称还原 5
1.3.3 PNNP配体X与Fe3（CO）12的络合物催化酮的不对称还原 6
1.4 钯催化的不对称还原反应 7
1.4.1 硅烷负载的壳聚糖钯配合物催化简单酮类的不对称还原 7
1.4.2 Pd前体和双膦配体催化简单酮类的不对称还原 7
1.4.3 四种PdPHos络合物催化α酰氧基1芳酮的不对称还原 8
1.5 铱催化的不对称还原反应 8
1.5.1 IrH(CO)(PPh3)3和手性PNNP配体X原位生成的良好催化剂体系 8
1.5.2 IrCl3和对称二苯乙二胺（DPEN）衍生物生成的络合物催化剂 9
1.5.3 吡啶烷基胺醇类的无磷配体催化芳基烷基酮的不对称还原 10
2 课题提出和设计 11
3 材料与方法 11
3.1 仪器与主要试剂 11
3.2 制备配体  *51今日免费论文网|www.51jrft.com +Q: @351916072@ 
11
3.2.1 基于BINOL骨架的手性亚磷酰胺配体 11
3.2.1.1 仲胺的合成方法 12
3.3 不对称氢化转移反应实验计划 13
3.3.1 探究铁手性亚磷酰胺催化剂在酮分子不对称氢转移反应中的应用 13
3.3.1.1 反应时间对催化酮分子不对称氢转移的影响 13
3.3.1.2 配体种类对催化酮分子不对称氢转移的影响 14
3.3.2 探究镍手性亚磷酰胺催化剂在酮分子不对称氢转移反应中的应用 16
3.3.2.1 溶剂对催化亚胺不对称氢转移的影响 17
3.3.2.2 配体种类对催化酮分子不对称氢转移的影响 17
4 结果与分析 18
4.1 基于BINOL骨架的手性亚磷酰胺配体的合成 18
4.2 代表性化合物相关表征数据 18
5 讨论与结论 19
致谢 21
参考文献 22
附录:部分化合物的核磁谱图 21
酮分子的不对称还原反应研究
摘 要
随着对手性化学产品需求的不断增长，不对称催化领域的研究也有了很大的发展。在这个领域中，酮的不对称还原在从一些简单、廉价的起始酮制备各种重要的手性中间体中起着关键作用。在复杂的天然产物方面，酮的不对称还原也被用来在全合成中形成手性中心。手性合成的趋势已从使用化学计量还原剂转向更经济、更环保的催化方法。不对称氢化反应和不对称氢转移反应依赖于手性配体催化剂的作用，使氢源在特定位置选择性地添加到底物的不饱和键上，得到特定构型的产物。随着研究的不断深入，优秀的手性配体层出不穷。这种方法的效率、经济性、底物的普适性和对映选择性都具有不可估量的潜力，是一个值得我们探索的领域。本课题我们设计并合成了几个新型手性亚磷酰胺配体，以异丙醇为氢源，探索在各类酮分子不对称氢转移反应中的适用情况。此外我们尝试用一锅法，将配体与金属盐直接在反应体系内生成手性金属催化剂，直接进行不对称氢转移反应，并且尝试使用铁、铜、锌等廉价过渡金属代替铑、铱等价额昂贵的过渡金属。

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