硝基烯类化合物的不对称加成反应研究【字数:8368】
目录
摘 要 II
关键词 II
ABSTRACT III
KEY WORDS III
引言 1
1.文献综述 1
1.1 手性胺催化的硝基烯的不对称加成反应 1
1.1.1 手性伯胺催化的硝基烯的不对称加成反应 1
1.1.2 手性仲胺催化的硝基烯的不对称加成反应 2
1.1.3 手性叔胺催化的硝基烯的不对称加成反应 3
1.2 双功能催化剂催化的硝基烯的不对称加成反应 4
1.2.1 双功能硫脲胺催化剂催化硝基烯的不对称加成反应 4
1.2.2 双功能方酰胺胺催化剂催化的硝基烯的不对称加成反应 5
1.2.3 其他双功能催化剂催化的硝基烯的不对称加成反应 5
1.3 其他催化剂催化的硝基烯的不对称加成反应 6
1.3.1 离子催化剂催化的硝基烯的不对称加成反应 6
1.3.2 金鸡纳碱催化的硝基烯的不对称加成反应 7
1.3.3 有机金属催化的硝基烯的不对称加成反应 7
2 课题的提出与设计 9
3 实验材料与原料及配体的合成 10
3.1 实验所用的仪器与试剂 10
3.1.1 实验仪器 10
3.1.2 实验试剂 10
3.2 硝基烯烃底物的制备合成 11
3.3 手性亚磷酰胺配体的制备合成 11
3.3.1 N苯甲基戊基3胺的合成方法 12
3.3.2 以N苯甲基戊基3胺为底物合成手性亚磷酰胺配体 13
4 探索反应的结果与分析 13
4.1 金属铜催化硝基烯的不对称加成反应的探索 13
4.1.1 亚磷酰胺铜(II)配合物催化二乙基锌与硝基苯乙烯不对称加成反应的步骤与初步成果 13
4.1.2 二乙基锌与硝基苯乙烯不对称加成反应条件优化的研究计划 14
4.1.3 探索不同类型的配体催化硝基烯烃的不对称加成反应 .14
4.2 关于探索实验的讨论 15
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参考文献 18
附录 19
硝基烯类化合物的不对称加成反应研究
摘 要
硝基烯烃的不对称加成反应是常用的构建手性硝基烷烃的有效方法。对于硝基烯类化合物,由于硝基具有强的吸电性,使得C=C双键的发生高度极化,C=C双键的电子云向αC移动,因此αC具有强的亲核性,而βC具有强的亲电性,这为硝基烯类化合物的不对称加成反应提供了理论依据。硝基烯类化合物作为用途广泛的合成子,可以通过不对称加成反应,生成醛、酮、醇、胺、氰、以及环状不饱和羰基化合物等多种有机化合物。因此硝基烯类化合物引起了有机合成方法学界的广泛关注。近几年来,化学界报道了多种类型的用以催化硝基烯类化合物的不对称加成反应的催化剂,并且取得了卓越的成效。在我的本科项目中,我独立合成了底物硝基苯乙烯,并且设计制备了手性亚磷酰胺配体,这种配体对于发现新的能够催化硝基烯类化合物不对称加成反应的手性催化剂至关重要。然后我们通过使用不同类型的金属盐、溶剂、添加剂和手性配体,改变反应时间和反应温度,来观察硝基苯乙烯和二乙基锌的不对称加成反应情况,希望能够找到一种可以构建具有优异收率和对映体过量的手性硝基烷烃的方法。
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